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Il mwcqmentolo (o mwcg(-)-mentolo) è un mwcwalcol mwdachirale. A mwdqtemperatura ambiente si presenta come un solido bianco dall'mwdgodore caratteristico. È un composto mwdwirritante.

Estratto dall'olio essenziale della mweqmenta piperita, ha potere rinfrescante ed è usato per confezionare mwegprofumi, mwewfarmaci ed altri preparati.cite-ref-2[2]

• Storia

• Struttura

• Caratteristiche

• Produzione

• L'idrogenazione dal mircene

• Il processo Haarmann-Reimer

• Altre tecniche

• Applicazioni

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

Il mentolo fu scoperto più di duemila anni fa in mwgwGiappone, sebbene la menta piperita, da cui è ottenuto, venisse già usata nell'antichità come mwhaerba medicinale da mwhqEgizi, mwhgGreci e mwhwRomani.

In mwiqOccidente, il mentolo è stato isolato nel 1771 da mwigHieronymus David Gaubius.

Appartiene alla classe dei mwjqterpenoidi (è un monoterpenoide) e, a differenza di altri composti della stessa classe (es. mwjglimonene e mwjwcarvone), è presente in natura solo un mwkadiastereoisomero degli otto possibili.

Il 2-isopropil-5-metil-cicloesanolo è una molecola dotata di 3 centri mwkgchirali, che portano a 8 diversi mwkwstereoisomeri: di questi otto, quattro sono forme mwladiastereoisomere, conosciute con il nome di mentolo, neomentolo, isomentolo e neoisomentolo. Non esistendo un centro di inversione o un mwmapiano di simmetria, nessuna delle forme è una mwmqforma meso, cosicché ognuno dei quattro diastereoisomeri ha un corrispondente mwmwenantiomero. Tuttavia l'unica forma che possiede un effetto rinfrescante è l'isomero (1R-2S-5R), mentre gli altri isomeri non mostrano tale effetto.cite-ref-johannes-3-0[3]

Il (-)-mentolo è il più stabile delle quattro forme: infatti presenta una configurazione "a sedia", con i sostituenti in posizione equatoriale che protendono verso l'esterno, e con il gruppo isopropile in posizione trans rispetto al gruppo alcol e metile. Questa disposizione relativa dei gruppi minimizza il loro reciproco mwpqingombro sterico; negli altri stereoisomeri l'ingombro sterico reciproco tra i gruppi è maggiore.

Il mentolo si presenta sotto forma di mwracristalli aghiformi incolori dal caratteristico odore di menta. È scarsamente solubile in acqua (circa 0,05%), mentre è molto solubile in mwrqcloroformio, mwrgalcoli o mwrweteri.cite-ref-4[4]

Come tutti i diastereoisomeri, gli isomeri del mentolo hanno la stessa mwtqformula bruta e legami chimici, ma differiscono per l'orientazione spaziale dei sostituenti degli atomi di carbonio mwtgstereogenici C1, C2 e C5; di conseguenza, hanno proprietà chimiche molto simili, ma differiscono nella capacità di legare altre molecole mwtwchirali, come quelle presenti nei recettori del mwuasistema nervoso: questo fa sì che ogni isomero abbia odore e gusto diverso dagli altri.

• (1R,2S,5R)-(-)-mentolo: molto rinfrescante, dolce, intenso sapore di menta.

• (1S,2R,5S)-(+)-mentolo: leggera sensazione di freddo, debole gusto alla menta con note erbacee.

• (1R,2R,5S)-(-)-neomentolo: odore stantio, gusto di menta, fresco.

• (1S,2S,5R)-(+)-neomentolo: leggermente fresco e rinfrescante gusto di menta.

• (1R,2S,5S)-(-)-isomentolo: debolmente rinfrescante, odore di canfora.

• (1S,2R,5R)-(+)-isomentolo: odore di canfora, fresco.

• (1S,2S,5S)-(-)-neoisomentolo: lieve potere rinfrescante, odore stantio e canforaceo.

• (1R,2R,5R)-(+)-neoisomentolo: molto poco rinfrescante, note erbacee.

Il mentolo reagisce come un normale alcol secondario. Può venir ossidato da agenti come l'acido cromico, diventando un mwwwchetone (il mentone) e in altre condizioni l'ossidazione può portare alla rottura dell'anello.

Il mentolo può facilmente essere disidratato per formare principalmente il 3-mentene.

Il mentolo è uno dei mwxwmonoterpenoidi della menta, in cui viene prodotto per mwyabiosintesi. Il componente (+)-pulegone è l'intermedio chiave di questa sintesi, in quanto può essere mwyqossidato a mentofurano oppure essere mwywridotto a (+)-mentone o (+)-isomentone, che a sua volta per riduzione viene convertito in mentolo e acetato di mentile.

Data la grande richiesta di mentolocite-ref-5[5]cite-ref-chem-6-0[6], oltre all'estrazione dalla menta piperita sono state messe a punto varie vie sintetiche per produrlocite-ref-johannes-3-1[3].

Una via sintetica parte dal citronellale, il quale in seguito ad una mwdaciclizzazione interna genera l'isopulegolo, il quale viene poi mwdqidrogenato a mentolo; tuttavia la ciclizzazione del citronellale porta anche alla formazione degli altri mwdgstereoisomeri, in quanto la reazione non è diastereoselettiva.

Un team guidato da mweqRyōji Noyori, il quale verrà poi insignito del mwegpremio Nobel proprio per queste ricerche, sviluppò un processo che, partendo dal mwewmircene, permette di ottenere isopulegolo che viene idrogenato a mentolo. Si producono con questo processo circa 3500 tonnellate annue.

Il mircene viene inizialmente attaccato dalla mwgqdietilammina in presenza di mwgglitio per formare un'mwgwammina allilica. Successivamente un mwhacatalizzatore asimmetrico a base di mwhqrodio isomerizza il doppio legame allilico portando alla formazione di un'mwhgenammina, la quale subisce idrolisi per dare il (R)-citronellale. Il citronellale, in presenza di un mwhwacido di Lewis (zinco bromuro) ciclizza a (-)-isopulegolo che viene infine idrogenato a (1R,2S,5R)-(-)-mentolo.cite-ref-chem-6-1[6]cite-ref-johannes-3-2[3]

Il passaggio chiave è l'isomerizzazione catalitica del doppio legame che avviene in presenza di rodio legato a un legante asimmetrico (il S-mwkqBINAP), che permette di portare selettivamente verso l'enantiomero R.

Un processo alternativo, noto come processo Haarmann-Reimer sintetizza il mwlatimolo da mwlqm-cresolo e mwlgpropilene.cite-ref-johannes-3-3[3]cite-ref-chem-6-2[6]cite-ref-7[7]

Il timolo viene poi mwqaidrogenato per dare la miscela dei vari stereoisomeri del mentolo. Questa miscela viene sottoposta a mwqqdistillazione frazionata per estrarre il mentolo racemo, il quale viene fatto reagire con mwqgbenzoato di metile per dare il benzoato di mentile. Il (-)-mentolo viene quindi ottenuto per cristalizzazione frazionata, idrolisi dell'estere e ricristalizzazione con una purezza finale del 90%.

Altre strategie di sintesi prevedono l'uso di (-)-piperitone, 3-carene, (+)-pulegone, limonene.cite-ref-chem-6-3[6]

Il mentolo viene usato in diversi prodotti.

In medicina viene utilizzato per alleviare mwtamal di gola, come analgesico per ridurre lievi dolori come mwtqcrampi, mwtgmal di testa e mwtwstrappi muscolari, essendo il mentolo un debole agonista dei mwuarecettori k-oppioidi. Inoltre è usato come decongestionante ed è presente in certi prodotti usati per curare scottature ed mwuqeritemi solari. Lo si può trovare nei mwugprodotti cosmetici.

In mwvaapicoltura si è dimostrato efficace nella lotta contro la mwvqmwvgVarroa destructor.

Viene usato come additivo nelle mwwasigarette per ridurre l'irritazione alla gola provocata dal fumo, ed in prodotti per l'igiene orale, come mwwqdentifrici e mwwgcollutori, e come mwwwadditivo alimentare (mwxagomme da masticare e caramelle).

Secondo uno studio condotto da alcuni ricercatori dell'mwxgUniversità di Padova, stimola le cellule del mwxwtessuto adiposo bianco inducendole a consumare i mwyagrassi producendo calore.cite-ref-8[8] Si pensa che il tessuto adiposo sia dotato di recettori di temperatura indipendenti dal mwzqsistema nervoso e che quindi venga indotto un aumento di temperatura con conseguente accelerazione del mwzgmetabolismo che permetterebbe il dimagrimento; questo meccanismo è ancora oggetto di studio nella comunità scientifica.

Può essere usato nel campo del restauro come consolidante temporaneo in vista della sua capacità di sublimare a temperatura ambiente, per cui è impiegato come sostituto del ciclododecano in questo ambito.cite-ref-9[9]

Infine può essere utilizzato per stimolare la mw1qlacrimazione, tecnica sfruttata dagli attori per piangere nelle scene in cui ciò è richiesto.cite-ref-10[10]

cite-note-11. scheda del (1R,2S,5R)-(-)-mentolo su mw4aSigma Aldrich

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• mwav4Talco mentolato

• mwawaNicotinato di mentile

Altri progetti

• Wikimedia Commons

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su mentolo

• citerefbritannica-com(EN) Leroy G. Wade, menthol, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.